リウ さんの書込 (2007/12/30(Sun) 01:18)

始めまして，数学大好きの大学生です．

大学の教養の授業で， ギブスの自由エネルギーＧについて ΔＧ＝ΔＨ−ＴΔＳ （Ｈ：エンタルピー，Ｔ：絶対温度，Ｓ：エントロピー） と習いました．

ΔＧ＜０のとき自発変化というのを習いました．そこで質問です． 自発変化というのは 「ΔＨ＞０かつΔＳ＞０」ではなくて， 「ΔＨ＞０またはΔＳ＞０」の事なのでしょうか？

こうしないと「自発変化ならばΔＧ＜０」が成り立っても， 「ΔＧ＜０ならば自発変化」というのが成り立たないような気がするので．

yama さんのレス (2007/12/30(Sun) 11:35)

自発変化でΔＧ＜０というのは定温定圧の場合です． この場合，ΔＳ＞０は必ずしも成り立つ必要はありません． 孤立系の自発変化ではΔＳ＞０ですが，定温定圧の場合は系は外部環境と熱や仕事のやりとりをするので孤立系ではないからです． 自発変化の条件はあくまでもΔＧ＜０であって，ΔＨやΔＳについて個別の条件はありません． もちろんΔＧ＜０になるためには，「ΔＨ＜０またはΔＳ＞０」が成り立つことが必要ですが，これは十分条件ではありません． また，「ΔＨ＜０かつΔＳ＞０」は十分条件ですが必要条件ではありません．

リウ さんのレス (2007/12/30(Sun) 15:45)

＞自発変化の条件はあくまでもΔＧ＜０であって，ΔＨやΔＳについて個別の条件はありません．

定温定圧の場合，「ΔＧ＜０⇒自発変化」であることを示すにはどうすればいいのでしょうか？

yama さんのレス (2007/12/30(Sun) 20:58)

自発変化ならΔＧ＜０ですが，逆は必ずしも成り立たないと思います． つまりΔＧ＜０の変化がすべて自発的に起こるとは言えないと思います．